Kryžminis peroksido susiejimas, kaip rodo pavadinimas, yra organinių peroksidų (pvz., dikumilperoksido) kaip kryžminio susiejimo medžiagų naudojimas. Veikiant karščiui, šie peroksidai suskaidomi į aktyvius laisvuosius radikalus, kurie tada atima polietileno anglies grandinę. Viršutinis vandenilis sukuria aktyvias vietas makromolekulinių laisvųjų radikalų formai, o tada makromolekuliniai laisvieji radikalai sukuria anglies ir anglies sukabinimą ir kryžminį susiejimą, kad sudarytų tinklo struktūrą.
Kadangi peroksidai ir makromolekuliniai laisvieji radikalai turi įvairių šalutinių reakcijų (pvz., Makromolekulinės pagrindinės grandinės žirklės, sukabinimo su peroksido radikalais nutraukimas ir tt), peroksidų kryžminio susiejimo efektyvumas yra palyginti mažas, o kryžminio susiejimo procesas nėra lengvai kontroliuojamas , Produkto kokybė yra nestabili.
Peroksidų kryžminio susiejimo efektyvumą galima pagerinti pridedant pagalbinių kryžminių nuorodų agentų, pvz., Kai kurių daugiafunkcinių monomerų. Šie monomerai turi bent tris funkcines grupes, todėl net jei atsiranda šalutinių reakcijų (pvz., Savi polimerizacijos), jie taip pat gali sąveikauti su makromolekulėmis, kurias sieja laisvieji radikalai, taip pagerindami kryžminio susiejimo efektyvumą. Dažniausiai naudojami pagalbiniai kryžminiai susiejimo agentai yra triallyl izocianuratas (TAIC) arba triallyl cianuratas (BLSK), trimetil propilo trimetakrilatas (TMPT) ir pan.